顶空进样器的顶空分析是通过样品基质上方的气体成分来测定这些组分在原样品中的含量.显然，这是一种间接分析方法，其基本理论依据是在一定条件下气相和凝聚相(液相和固相)之间存在着分配平衡。所以，气相的组成能反映凝聚相的组成.我们可以把顶空分析看成是一种气相萃取方法，即用气体作"溶剂"来萃取样品中的挥发性成分，因而，顶空分析就是一种理想的样品净化方法。传统的溶液萃取以及SPE都是将样品溶在液体中，不可避免地会有一些共萃取物干扰分析。况且溶剂本身的纯度也是一个问题，这在痕量分析中尤为重要。而气体作溶剂就可避免不必要的干扰，因为高纯度气体很容易得到，且成本较低，这也是顶空GC被广泛采用的一个重要原因。
顶空进样器对于其它气相色谱样品处理技术来讲，它消除了复杂的容易产生错误的步骤，能使您在较短的时间内获得大量有用信息。顶空色谱技术以其简单实用的优点在环境检测(如饮用水中挥发性卤代烃和工业污水中挥发性有机物)、药物中有机残留溶剂检测、食品、法庭科学、石油化工、包装材料、涂料及酿酒业分析等领域得到广泛的应用。
温度设定的原则：
(1)样品炉温：样品平衡温度影响分析物在顶空气相中的浓度。总的来说，增加炉温，进入气相色谱仪的分析物量和方法的灵敏度都增加。确保顶空进样器安全操作和满足所需分析灵敏度前提下，炉温提高能获得好的结果。
(2)进样阀温度：应设定阀箱温度稍高于炉温20℃～25℃以获得高准确度。
(3)传输管温度：应设定传输管温度等于或高于进样阀温度20℃～25℃。
